Chapitre 6 CINETIQUE CHIMIE PART 1.pdf


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(nA)0 : représente le nombre de molécules du réactif A présentes dans le réacteur au temps t = 0 ;
(nA)t le même nombre observé au temps t = t. À nouveau le signe négatif est introduit pour les mêmes
raisons invoquées plus haut.
• le degré d’avancement de la réaction et aussi appelé le degré d’avancement de JOUGUETDEDONDER.
La précédente définition de la vitesse spécifique n’aura pas la même grandeur puisqu’elle dépend
du coefficient stœchiométrique qui affecte le produit ou le réactif choisi pour mesurer cette vitesse
spécifique. Donc VA ≠ VB ... On sait, par contre, que :
VA = a/b VB ; . . . VM = − m/a VA
Pour rendre plus symétriques les expressions, on peut écrire :
dξ = −

dn A
dn
dn
dn
= − B = M ........ , en général : dξ = − i
a
b
m
νi

L’intégration entre l’état t=0 (ni=(ni)0 ; ξ = 0 ) et l’état final (ni ; ξ ) con duit à : ni=(ni)0+νi ξ
d ξ est le degré d’avancement de la réaction; au temps t il est disparu ξ a moles de A, et il est
apparu ξ m moles de M, etc. ... On peut aussi définir une vitesse du degré d’avancement de la réaction
comme étant : Vξ =


dt
Exemple :

N 2 ( gaz ) + 3H 2 ( gaz ) → 2 NH 3

Ins tan t t = 0 :

( nN 2 ) 0

Ins tan t t :

( nH 2 ) 0

( nN 2 ) 0 − ξ

0

(nH 2 )0 − 3ξ

sous forme différentielle : dξ = −

dnN 2
1


=−

dnH 2
3

=

dnNH 3
2

3.1.1. Représentation graphique
La représentation la plus fréquente, celle en fait qui correspond à la vitesse mesurée dans un
réacteur à volume constant, montre la variation de la concentration d’un réactif ou d’un produit en
fonction de la variable temps. Au temps t, l’expression de la vitesse n’est alors rien d’autre que la pente à
la courbe :
[A] = ƒ(t), ou à la courbe [B] = ƒ(t), ...
[A
[A]2

On définit :
• Le cœfficient directeur de la tangente à la courbe en t1
⎛ d [A] ⎞
Vins tan tan ée = Vi = ⎜

⎝ dt ⎠t = t1

M

V1
V0

[A]1



M

Le cœfficient directeur de la tangente à la courbe en t0
⎛ d [A] ⎞
Vinitiale = V0 = ⎜

⎝ dt ⎠t = 01



0

t1

t2

t

Le cœfficient directeur du segment M1M2
⎛ [A] − [A]1 ⎞ ∆[A]
⎟=
Vmoyenne = Vmoy = ⎜⎜ 2

∆t
⎝ t2 − t1 ⎠

3.1.2. Facteurs influençant la vitesse d’une réaction
Ils sont nombreux et, a priori, pas nécessairement évidents. On peut résumer cette dépendance de
la façon symbolique suivante :
1.4
On étudiera surtout l’effet de la température, T, de la pression, P, et, bien évidemment, des
concentrations.

4

Résumé de cours présenté par Mr MOUSSACEB