Fiche substitution elimination vfinale 11nov ec806f7745

FACULTE
de
PHARMACIE

TUTORAT UE1 2011-2012
Chimie organique
Substitution nucléophile - Elimination
FICHE ANNEXE
SN 1
DEUX étapes (une lente et une rapide)
Etat intermédiaire : carbocation plan
Favorisée si :
- solvant protique polaire (H2O, ROH, RCO2H)
- nucléophile faibles (H2O, ROH, RCO2-)
- bon groupe partant (I- > Br- > Cl- > F-)
- carbocation stabilisé par (effet +I et +M)
- carbocation encombré (IIIaire, IIaire ramifié)
Non stéréospécifique
(si C *, mélange racémique)
V = k * [R-X]
(monomoléculaire = ordre 1)
E1
DEUX étapes (une lente et une rapide)
Etat intermédiaire : carbocation plan
Favorisée si :
- solvant protique polaire (H2O, ROH, RCO2H)
- bases faibles (H2O, ROH, RCO2-)
- bon groupe partant (I- > Br- > Cl- > F-)
- carbocation stabilisé par (effet +I et +M)
- carbocation encombré (IIIaire, IIaire ramifié)
Non stéréospécifique
(alcène Z et E)
V = k * [R-X]
(monomoléculaire = ordre 1)

SN 2
UNE étape
Etat de transition
Favorisée si :
- solvant aprotique polaire (DMF, DMSO)
- nucléophile fort (OH-, RO-, CN-)
- bon groupe partant (I- > Br- > Cl- > F-)
- carbone peu encombré (Iaire)
Stéréospécifique
(si C *, inversion de Walden)
V = k * [R-X] * [Nucléophile]
(bimoléculaire = ordre 2)
E2
UNE étape
Etat de transition
Favorisée si :
- solvant aprotique polaire (DMF, DMSO)
- bases forte (OH-, RO-, NH2-)
- bon groupe partant (I- > Br- > Cl- > F-)
- carbone encombré (IIIaire, IIaire)
(décompression stérique possible)
Stéréospécifique
(alcène Z ou E)
V = k * [R-X] * [Nucléophile]
(bimoléculaire = ordre 2)

Légende :
- Similitudes entre type 1
- Similitudes entre type 2

2011-2012

- Similitudes entre SN
- Similitudes entre E

- Différences notables

Tutorat UE 1 – Fiche annexe – Chimie organique

1/2

Généralités :
- L’inversion de Walden (qui est une inversion de configuration) n’implique pas toujours
inversion de configuration absolue
- Les solvants :
- Protique/aprotique : lié à leur capacité à donner un proton (H+)
=> Protique donne, aprotique ne donne pas
- Polaire/apolaire : lié à l’existence d’un moment dipolaire
=> Polaire possède, apolaire ne possède pas
-> Solvant aprotique polaire :

O
O

O

O

H3C
CH3
H3C
THF (tétrahydrofurane) acétone

S

N

acétonitrile

N
pyridine

H

N CH3

H3C

CH3
CH3
DMF (diméthylformamide)
DMSO (diméthylsulfoxyde)

-> Solvant aprotique apolaire :

-> Solvant protique polaire :

Cl

O
H

O H

Eau

2011-2012

R O H
Alcool

R

Cl
Cl

O H

Acide carboxylique

Benzène

Cyclopentane

Tutorat UE 1 – Fiche annexe – Chimie organique

Cl

Tétrachlorure de carbone

2/2